“納米”這一概念的提出,引發(fā)了人類新的認知革命。當前,在眾多的領域中均廣泛使用納米技術。而作為納米科技基礎的納米材料,尤其是復合材料的綜合性能優(yōu)良,加之其性能的可設計性,使之成為國內外最熱門的研究領域之一。
基于聚酰胺-6(PA6)產(chǎn)生的聚合物納米復合材料,為塑料這一大家所熟知的傳統(tǒng)材料提出了全新的概念。PA6無機納米復合材料將無機材料與PA6結合,性能得到優(yōu)化和互補,是PA6納米塑料的主要發(fā)展方向之一。納米粒子完全擴散在復合材料中,樹脂和層狀硅酸鹽間形成較強氫鍵,材料的力學性能得到很大改善。PA6由于自身的剛度和強度成為一種最廣泛使用的工程聚合物。
通過對研究PA6的文獻進行梳理,進一步明確PA6納米復合材料的類型和制備方法,對PA6納米復合材料的力學性能、阻燃性能、結晶度及熱穩(wěn)定性等性能的改善進行總結,以期待為后面PA6復合材料方面的研究提供更為完整的參考依據(jù)。
1.原位聚合法
原位聚合法是一種制備高分子納米復合材料的高效的方法,是把反應單體與催化劑加入分散相或連續(xù)相,之后直接原位聚合的方法。應用這種方法制備PA6/粘土混雜材料,要追溯到1987年,隨后,更多性能優(yōu)良PA6/無機納米復合材料的出現(xiàn),皆是采用原位聚合法。
李忠通過雙螺桿熔融擠出法研制了PA6/SiO2/木粉雜化納米復合材料。PA6的α晶型可通過SiO2/木粉雜化材料轉變?yōu)棣镁停s化材料量為25wt.%時,新復合材料的拉伸強度和彎曲強度分別達到59.7MPa、87.9MPa,較純PA6分別提高了23.3%和59.8%。羅立善等設計正交實驗研究了雙螺桿擠出工藝中擠出溫度、螺桿的轉速和產(chǎn)量等參數(shù)對PA6/PA66復合材料性能的影響。研究表明,在擠出溫度265℃、螺桿轉速520r/min、產(chǎn)量520kg/h時,制得的復合材料性能最好,其彎曲強度和拉伸強度可達221MPa和156.8MPa。楊小燕等用研制了蒙脫石/PA6復合材料,此新材料的力學性能均隨著蒙脫石加入而明顯提高,且最合適的蒙脫石加入量為4%。
PA6復合材料的阻燃性也是其重要性能之一,提高其阻燃性可以大大擴展應用范圍。采用同樣的方法,何穎等將材料經(jīng)雙螺桿擠出之后,經(jīng)冷卻、造粒,制備了LGF/PA6復合材料。然后協(xié)同Sb2O3與BPS混合,制得由鹵素阻燃長玻璃纖維增強的新型復合材料BPS/LGF/PA6。對其性能研究表明BPS與Sb2O3可以提高復合材料的阻燃性。當增強基含量16wt%時,復合材料阻燃等級可達FV-0級。段學召等將PA6、PP、阻燃劑和蒙脫土熔融共混,制得PP/PA6復合材料。材料的阻燃性能及力學性能均隨蒙脫土的增加而提高,當蒙脫土加入量為·時,材料綜合性能最好。
2.熔融插層法
許多種無機粒子可以被均勻分散到 PA6 基體中,更加容易剝離和插層,故熔融法插層法也常被應用于制備 PA6 納米復合材料。近些年有關LDHs /PA6 納米復合材料的報道較多。
Mallick 等有報道表明納米粘土和馬來酸酐接枝聚乙烯對尼龍 6 /高密度聚乙烯(HDPE) 共混體系的形態(tài)特性具有協(xié)同效應。在共混物中,納米粘土的加入提高了尼龍 6 納米復合材料的總體性能,特別是在接口。同時,改進了在各相之間的界面粘合。Wang 等使用四種類型的復合序列制備有機膨潤土填充尼龍/聚丙烯 /馬來酸酐接枝聚丙烯(MAPP) 材料。因為它有最好的有機粘土的分散體,PA6 /有機粘土母粒法產(chǎn)生最小平均域,PA6 與 MAPP 的接枝達最大量,有機粘土被定位在界面處,水滴被有效地穩(wěn)定,防止液滴聚結。
干摩擦時摩擦系數(shù)高是限制 PA6 應用的一大缺點,然而對其摩擦行為的研究較少,改善其摩擦性能也是擴展 PA6 應用范圍的重要途徑。謝瑩等對 GF /PA6 復合材料的力學性能及摩擦性能進行了研究,表明熔融共混方法制備的玻璃纖維GF 含量為 15% 時,GF 的增強效果最好,比純 PA6沖擊強度提高 5 倍,摩擦系數(shù)降低了 43% ,磨損量減少 33% 。而 PA6 通過被 UHMWPE 改性,再加入納米 SiO2,可有效增加 PA6 的結晶度,提高復合材料的耐磨性,摩擦系數(shù)可降低至0.312,磨損率時0.4×10-6 mm3 /( N.m)。
3.其他方法
原位聚合和熔融插層是制備 PA6 復合材料使用較多的方法,除此之外,還有一些方法被研究者采用,制備出性能優(yōu)良的納米復合材料。
溶膠 - 凝膠法是一種理想的制備納米材料的方法,具備以下優(yōu)點: ( 1) 組分容易控制和優(yōu)化設計,能較容易地制備納米級粒子,甚至可制備達到分子級水平的粒子。( 2) 對反應條件的要求不高,常溫常壓下即可完成,且易于操作和控制,而且可以把大多數(shù)活性分子引入體系中,仍可保持其原有的物理化學性質。( 3) 材料的機械性能好。趙才賢等則結合傳統(tǒng)的溶膠 - 凝膠法與原位聚合法,利用改進后的新原位溶膠 - 凝膠法成功研制了 PA6 /SiO2 納米復合材料。與其他方法相比較,該新方法合成的材料中 PA6 與 SiO2 的分子鏈作用被增強,納米粒子分布更均勻,材料中缺陷更少,儲能模量明顯提高,動態(tài)力學性能優(yōu)良。
結論
開發(fā) PA6 無機納米復合材料是 PA6 納米塑料的一個重要發(fā)展方向,擴展和改善 PA6 共混物的特性,可以很大程度的擴展其使用途徑,提高其功能化和高性能化。PA6 共混納米復合物的特性受各種因素的影響,如成分、形態(tài)、界面相互作用、納米填料、加工工藝等。通過 PA6 共混物和納米填料的結合產(chǎn)生的優(yōu)于性能應用于各種材料的制備。
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